Протосубтилин ГЗх - это ферментный препарат бактериального происхождения, полученный при глубинном культивировании штаммов Bacillus subtilis. Препарат применяется в кожевенной и в спиртовой промышленности, в животноводстве, птицеводстве и в рыбоводстве.
В соответствии с ГОСТ 23636-90 ферментный препарат Протосубтилин Г-Зх выпускается в виде гигроскопического порошка от светло-бежевого до светло-коричневого цвета. В качестве наполнителя используют соль поваренную пищевую (не более 6,0%). Массовая доля влаги для протосубтилина ГЗх с наполнителем солью поваренной не более 8%.
Препарат хорошо растворим в воде, но допускается выпадение в осадок нерастворимого наполнителя.
Протеолитичесакая активность Протосубтилина ГЗх составляет 70±7 условных единиц в 1 г препарата, определенная при рН 7,2±0,2 и температуре 30°С (в соответствии с ГОСТ 20264.2-88).
Оптимальные условия действия нейтральной протеиназы Протосубтилина ГЗх проявляется при рН от 7,5 до 8,0 и температуре 45-50°С. В интервале рН 6,5-9,0 и при температуре 37-40°С Протосубтилин ГЗх сохраняет ещё 80% своей протеолитической активности.
Ферментный препарат Протосубтилин ГЗх имеет кроме протеолитической активности ещё и эстеразную, амилазную и эластазную, что не только не мешает его использованию в кожевенном и меховом производствах, а наоборот эффективность действия этого препарата возрастает.
Если в кожевенном производстве ферментные препараты, хоть и не в полной мере, но все-таки применяются, то в меховом производстве их использование крайне ограничено. Осторожное внедрение ферментов в меховое производство понятно и объяснимо: велика вероятность и опасность ослабления связи волоса с дермой при использовании практически всех гидролизующих ферментных препаратов.
Но с другой стороны эффективность применения ферментных препаратов тоже очевидна : мягкая, пластичная кожевая ткань с хорошей тягучестью; это высокая степень обезжиривания и равномерное проведение дальнейших процессов, в частности крашения; это сокращение длительности подготовительных процессов и экономия химматериалов, особенно ПАВ.
Применять ферменты в технологиях выработки меха можно и нужно, но надо отчетливо представлять себе механизм действия фермента, его возможности и способности в различных условиях и рационально это использовать. Приведенные рекомендации носят обобщающий характер, они могут служить лишь основой для разработки конкретной рабочей технологии для конкретных видов сырья, условий и специфики производства, имеющегося оборудования.
Для ускорения отмоки кожевенного сырья на практике часто практикуют повышение температуры отмочного раствора, добавляют химические вещества, что может негативно повлиять на качество конечного продукта. Ускорить отмоку можно и с применением ферментных препаратов, в частности Протосубтилина ГЗх.
В результате частичного гидролиза межволоконного вещества проницаемость подкожножирового слоя возрастает, нарушается монолитность структурных элементов кожевой ткани и повышается степень её обводнения, что положительно влияет на процесс мездрения, уменьшаются усилия при удалении подкожно-жирового слоя, уменьшается количество обрывов шкуры, в результате имеет место более экономичное использование сырья.
Для повышения эффективности действия ферментов перед проведением ферментативной отмоки мехового сырья необходимо сделать предварительную короткую 2-3 часа отмоку с ПАВ для удаления лишней поверхностной грязи.
Ферментативную отмоку мехового сырья рекомендуется проводить в растворе, содержащем Протосубтилина ГЗх 0,2-0,3 г/л, неионогенного ПАВ 0,5-1,0 г/л при ЖК 7-10 и температуре Зб-38°С в течение 2-4 часов.
При этом необходимо вести контроль за процессом, через каждые полчаса, проверять прочность связи волоса с дермой. При первых признаках ослабления прекратить обработку, сырьё промыть холодной водой, можно сделать обработку формалином 40%-ным в количестве 0,5 мл/л в течение 2-4 часов.
Формалиновую обработку можно сделать и на 1-ой предварительной отмоке для предупреждения теклости волоса, особенно если есть уже в сырье некоторые признаки бактериальное™ (неприятный гнилостный запах, потемнение кожевой ткани, ослабление кожевой ткани или связи волоса с дермой).
Таким образом, применение Протосубтилина ГЗх при отмоке мехового сырья способствует лучшей обводненности, разрыхлению, обезжириванию кожевой ткани, получению готовых меховых шкурок с хорошей пластичностью, тягучестью и чистым обезжиренным волосом.
В кожевенном производстве широко используется Протосубтилин ГЗх в процессе мягчения - при выработке кож для верха обуви, одежных, перчаточных, галантерейных и т.д. из разных видов кожевенного сырья.
Мягчение целесообразно совместить с обеззоливанием, которое традиционно проводят сульфатом аммония, но лучше и технологически безопаснее это делать хлористым аммонием с расходом 2,3-2,5% от массы голья на малом ЖК в 2 приема с интервалом в 0,5 часа, а затем через 1 час от начала обеззоливания при температуре 37-38°С и рН 8,0-8,5 дать Протосубтилин ГЗх в количестве 0,06-0,08% от массы голья для легких видов кожевенного сырья и до 0,1% Протосубтилина ГЗх для тяжелых развесов шкур КРС. В пересчете на концентрацию это составит 1 г/л при ЖК 1.
Учитывая особую гистологическую структуру свиных шкур (мощные коллагеновые пучки, относительно высокое содержание эластиновых и ретикулиновых волокон и очень большое количество жира в структуре дермы) при мягчении голья из свиных шкур расход Протосубтилина ГЗх следует увеличить до 0,2%, а в случае особо крупных и очень зажиренных шкур и до 0,3% от массы голья.
Продолжительность мягчения выбирается в зависимости от расхода ферментного препарата, температуры, рН среды, состояния и целевого назначения кожевенного полуфабриката, его предыстории и может составлять от 40 мин до 2-3 часов.
Промягченность голья определяется органолептически: при хорошем обеззоливании и промягченности голье должно стать мягким, пластичным, без нажора и упругости, на поверхности голья должны оставаться следы от пальцев при нажатии. Есть ещё, так называемая, «проба на пузырь»: из шкуры делают пузырь и рукой продавливают воздух. Если воздух проходит через стенки голья, то эффект обеззоливания и промягченности нормальный.
Широкое использование ферментных препаратов для мягчения голья является самым рискованным и опасным с технологической точки зрения.
Более безопасным и технически оправданным следует признать применение ферментных препаратов в отмочно-зольных процессах кожевенного производства, когда воздействие ферментов более эффективно и оправдано. На этой стадии кожевенное сырье содержит те компоненты, на которые способны воздействовать ферменты.
Учитывая то, что Протосубтилин ГЗх кроме протеолитческой активности имеет ещё и амилазную, он способен воздействовать и гидролизовать белково-углеводные комплексы, которые являются основными компонентами межволоконного вещества и подкожной клетчатки. Эстеразная активность способствует обезжириванию сырья, а эластазная активность частично гидролизует эластиновые волокна, особенно у тех видов кожевенного сырья, где их много, например у свиных шкур.
В процессе отмоки, первом жидкостном процессе, шкуры животного приводят в состояние, близкое к парному как по степени обводнения, так и по микроструктуре.
Процесс отмоки обычно достаточно длительный процесс, как правило он длится 12-24 часа. Ускорить его можно с помощью ферментных веществ, лучше всего для этого подходят нейтральные ферментные препараты, которые способствуют более равномерному обводнению по толщине и по топографическим участкам шкуры. Рекомендуется примерно те же количества Протосубтилина ГЗх, что и на процессе мягчения для аналогичных видов кожевенного сырья, т.е. концентрация от 1 до 3 г/л при ЖК 1-2; продолжительность отмоки при этом 6-8 часов, при температуре 30-32°С. За это время, как правило, достигается стандартная обводненность не менее 60-65%.
Часто с целью ускорения, а также лучшей подготовки к последующему обезволашиванию ферментативную отмоку проводят в присутствии химических реагентов : гицросульфида натрия, сульфита натрия, гвдрокарбоната натрия, неионогенных ПАВ. Следует заметить, что ферментативная отмока особенно эффективна для мездреного кожсырья.
Мездрение в сырье целесообразно делать после 3-4-часовой предварительной отмоки или промывки. Такой порядок операций способствует равномерному разделению структуры при золении, а в последующих процессах лучшему поглощению дубящих соединений, наполняющих и жирующих веществ.
В результате качественное проведение ферментативной отмоки с применением Протосубтилина дает кожу хорошего качества: мягкую, эластичную, с равномерно разрыхленной структурой, без садки, стяжки, жесткости. Режим золения после ферментативной отмоки должен быть более «мягким», химические материалы необходимо применять в меньших количествах.
Обезжиривание - один из основных процессов производства меха значение обезжиривания для мехового производства велико : на поверхности волосяного покрова и в кожевой ткани шкурок некоторых видов животных (овец, нутрий, сурков, тюленей, ондатр, морзверя, песцов и т.д.) содержится значительное количество жировых веществ.
Высокое содержание жироподобных веществ в волосяном покрове являются причиной дефектов крашения (непрокрас, пятнистость), ухудшение блеска и рассыпчатости волосяного покрова, а наличие большого количества жира в кожевой ткани препятствует равномерному протеканию процессов дубления, крашения, а также при определенных условиях приводит к его окислению и снижению прочности кожевой ткани.
Как показывает опыт использование на мойке-обезжиривании одних только ПАВ любого качества не дает полного удаления жира. По многочисленным анализам, даже после двухкратных обезжиривающих моек с использованием различных ПАВ до 12 г/л (суммарно) на волосе и в кожевой ткани остается 6-7% жировых веществ. Это, как правило, не свободные жиры, а так называемые «связанные» жировые вещества в виде белковожировых комплексов (липопротеиды). Определить органолептически (на ощупь) их невозможно, но они препятствуют нормальному проведению последующих процессов. Разрушить это взаимодействие белково-жировых комплексов с волосом или коллагеновыми волокнами можно только с помощью ферментов.
Рекомендуется ферментная обработка зажиренного мехового сырья после проведения отмоки шкурок в растворе, содержащем Протосубтилина Г-Зх до 0,5 г/л, неионогенного ПАВ 1 г/д, гидрокарбоната натрия до1 г/л до рН 8,0-8,5 при ЖК 7-10, температуре 36-38°С в течение 1 часа.
Как при проведении ферментативной отмоки необходимо наблюдение и контроль за проведением процесса. Качество ферментативного обезжиривания соответствует требуемым нормам, содержание жировых веществ на волосе и в кожевой ткани не более 2%. Наряду с удалением жировых веществ разрушаются и удаляются глобулярные белки, углеводы, вследствие чего достигается более тонкое разделение микроструктуры дермы.
Известные способы обезволашивания кожевенного сырья с применением агрессивных химических веществ (восстановителей - сульфид натрия и окислителей - перекисные соединения) имеют ряд существенных недостатков: разрушение волоса этими веществами, загрязнение сточных вод экологически опасными веществами, высокая степень износа оборудования и др.
Принципиально другой механизм обезволашивания носит обезволашивание с помощью ферментных препаратов.
В этом случае волос не повреждается, но разрушается связь волоса с дермой за счет гидролиза выстилающих волосяную сумку белков и белково-углеводных комплексов.
Особенно актуален способ ферментативного обезволашивания для шкур яков, овчины, козлины, свиных, имеющих ценный шерстный покров.
Обезволашивание можно проводить намазным способом либо обработкой в растворе ферментного препарата.
На предварительно отмоченные и промездренные шкуры со стороны бахтормы наносят обезволашиваюшую смесь, состоящую из Протосубтилина ГЗх - 50 г/л и сульфита натрия или гидрокарбоната натрия - 3-5 г/л (до достижения рН 8,0-8,5, а также неионогенный ПАВ до 1 г/л шкуры сворачивают вдоль хребтовой линии и укладывают на пролежку на 6-8 часов в теплое место с температурой окружающего воздуха 40°С. Через 4 часа проверяют ослабление связи волоса с дермой. При достаточном ослаблении волос легко снимается вручную или на волососгонной машине. При намазном способе обезволашивания снижается риск повреждения лицевого слоя. Этот метод особенно хорош для овчин, шкур яков, имеющих мощный развитый волосяной покров, предполагающий проведение процессов на высоких ЖК, с большим расходом воды.
Для свиных шкур наиболее приемлем способ ферментативного обезволашивания в растворе. При этом происходит наряду с ослаблением связи щетины с дермой ещё и обезжиривание ее, что приводит к разрыхлению структуры.
Рекомендуемый режим обработки свиного сырья: концентрация Протосубтилина ГЗх 2,5-3 г/л, гидрокарбоната натрия 5 г/л, неионогенного ПАВ 1,0-1,5 г/л при ЖК 1-1,5, температуре на протяжении всего процесса 37-38° С в течение 18-20 часов. Лучше всего проводить этот процесс без интенсивного механического перемешивания, особенно в конце процесса во избежании выхода щетины в раствор. Затеи щетину снимают на щетинодергательных машинах или вручную.
Последующее золение проводят при пониженных концентрациях сульфида натрия 5-6 г/л и гидроксида кальция 8-10 г/л в течение 20-24 часов, получая хороший результат, аналогичный обжорному золению. Мягчение проводить не нужно, и следовательно обеззоливание можно проводить не при 36°С, а на более низких температурах, на которых пойдет последующий пикель.
Цель мягчение - разрыхление структуры дермы для получения мягкой пластичной кожевой ткани меховой шкурки.
Нейтральный ферментный препарат Протосубтилин ГЗх целесообразно применять либо в процессах отмоки-обезжиривания и параллельно с основными задачами этих процессов решается проблема разрыхления структуры дермы (о чем было сказано выше), либо использовать Протосубтилин ГЗх для мягчения мехового полуфабриката после процесса дубления, что менее опасно чем для недубленого для ослабления связи волоса с дермой.
Рекомендуется обработка дубленых меховых шкурок в растворе, содержащем Протосубтилина ГЗх от 0,2 до 0,5 г/л (для шкурок различных толщин, плотности, жесткости) при температуре 50°С и продолжительностью от 2-х до 24-х часов. При проведение этих процессов также необходимо контролировать ослабление волоса. После ферментативной обработки, при необходимости, можно сделать додубливание и поджировку полуфабриката.
Эффективность мягчения дубленых меховых шкурок заключается в получении более мягких, пластичных, однородных в партии шкурок, часто способствует более равномерному стандартному проведению последующих процессов.
Белковыми отходами кожевенного и мехового производства являются: мездра, обреэъ сырьевая, гольевая и дубленая, а также шерсть и белковые вещества в растворе. Недубленые белковые отходы не могут долго храниться, склонны к загниванию, поэтому их необходимо регулярно перерабатывать. Несложна и доступна технология переработки непубленых отходов на каждом предприятии в гидролизат, который может быть использован на этом же предприятии в технологических процессах. Получить гидролизат из мездры и сырьевой и гольевой обрези можно с помощью ферментного препарата протосубтилина Г-Зх .
Схема получения гидролизата:
Гидролиз заключается в обработке белковых отходов в растворе Протосубтилина Г-Зх концентрацией 3-5 г/л при температуре 50-55°С в течение 5-6 часов при постоянном перемешивании. После получения однородной жидкости (гидролизата) необходимо процедить или отфильтровать твердую фазу, полученный гидролизат охладить и использовать в процессах отмоки в качестве ПАВ, либо при наполнении кожевенного полуфабриката.
1. При покупке ферментного препарата Протосубтилина ГЗх следует обратить внимание на наполнитель. Для кожевенного производства приемлемы все, указанные в ГОСТе наполнители, а вот для мехового производства категорически нельзя применять в качестве наполнителя мел, так как содержащийся в нем кальций отрицательно действует на дерму. При взаимодействии кальция с серной кислотой, которая может применяться в пикеле возможно образование гипса, что может вызвать садку, ломку, жесткость кожевой ткани.
2. Ферментные препараты нельзя использовать при обработке бактериального кожевенного и особенно мехового сырья. Поражение бактериями ещё более ускорится и усугубится, доведя кожевую ткань до разрушения.
3. Ферментный препарат перед подачей в рабочий аппарат необходимо растворить. Хотя Протосубтилин и является гидрофильным веществом, но в силу высокой степени дисперсности порошка плохо смачивается водой. Поэтому сначала его нужно замочить в небольшом количестве теплой воды, руками тщательно размять и растереть все комочки, разбавить теплой водой, процедить через мелкое сито или через марлю, оставшиеся комочки также размять, растворить и затем уже в разбавленном виде давать в рабочую ванну при тщательном перемешивании.
Это необходимо для того, чтобы избежать попадания в одно место большого количества фермента, иначе может быть повреждение лицевой поверхности, вплоть до дыр, обезволашивание у меховых шкурок или общее ослабление кожевой ткани.
4. Работать с Протосубтилином ГЗх можно до температуры 40°С для недубленого полуфабриката, т.к. при более высокой температуре усиливается гидролитическое расщепление структуры дермы и может значительно ухудшиться кожевая ткань.
5. Для дубленого полуфабриката возможна работа с Протосубтилином ГЗх при температуре 50°С, выше поднимать температуру не следует, т.к. активность самого фермента снижается. При температуре 60°С его активность снижается на 30-40%.
Рекомендуется хранить ферментный препарат в закрытой таре при температуре от -25°С до +25°С. При хранении препарата на морозе перед использованием необходимо выдержать в тепле в течение суток.
Купить ферментный препарат Протосубтилин ГЗх для кожевенного и мехового производства в Новосибирске можно в розницу и оптом в организации ООО "Сибтехнофарм" или сделать заказ на сайте компании videlkamekha.ru . После оплаты данный препарат отгружается в адрес покупателя транспортными компаниями или через почту.